Table 1 Pfaas Measured in This Study with QA/QC Information

Supplemental Materials

Perfluoroalkyl substancesin the Daling Riverwith concentratedfluorine industries in China: Seasonal variation, source estimationand risk assessment

Zhaoyun Zhu1,2, Tieyu Wang1*,Jing Meng1,2, Pei Wang1,2, Qifeng Li 1,2, Yonglong Lu1

1. State Key Lab of Urban and Regional Ecology, ResearchCenterfor Eco-Environmental Sciences, ChineseAcademy of Sciences,Beijing 100085, China;

2. University of ChineseAcademy of Sciences, Beijing 100049, China;

Figure S1 Map of sampling sites along the Daling River

Figure S2 PFASs composition profiles in seasonal water from four zones

Table S1 PFASs measured in this study with QA/QC information

Analyte / Acronym / MS/MS transition
(m/z) / Recovery
(n=19)
% (Mean ±SD) / LOD
(ng·L-1) / LOQ
(ng·L-1)
Perfluorocarboxylic acid / PFCAs
Perfluorobutanoic acid / PFBA / 213.0→169.1 / 109±5 / 0.13 / 0.63
Perfluoropentanoic acid / PFPeA / 263.0→218.9 / 87±9 / 0.05 / 0.15
Perfluorohexanoic acid / PFHxA / 313.0→269.0
313.0→119.0 / 94±7 / 0.04 / 0.15
Perfluoroheptanoic acid / PFHpA / 363.0→318.9
363.0→169.0 / 81±7 / 0.06 / 0.15
Perfluorooctanoic acid / PFOA / 413.0→368.9
413.0→169.0
413.0→219.0 / 101±14 / 0.05 / 0.19
Perfluorononanoic acid / PFNA / 463.0→419.0
463.0→169.0 / 90±8 / 0.06 / 0.13
Perfluorodecanoic acid / PFDA / 513.0→468.9
513.0→219.0 / 81±9 / 0.05 / 0.15
Perfluoroundecanoic acid / PFUdA / 563.0→519.0
563.0→319.0 / 74±8 / 0.03 / 0.08
Perfluorinated sulfonic acid / PFSAs
Perfluorobutanesulfonate / PFBS / 299.0→80.0
299.0→99.0 / 102±5 / 0.03 / 0.09
Perfluorohexanesulfonate / PFHxS / 399.0→80.0
399.0→99.0 / 99±8 / 0.01 / 0.06
Perfluorooctanesulfonate / PFOS / 498.9→80.0
498.9→99.0 / 84±13 / 0.03 / 0.1

Table S2HPLC and ESI- MS Instrument Conditions

HPLC conditions
Analytical column / Aglient ZORBAX Eclipse Plus C18, 2.1×100 mm, 3.5μm
Guard column / Agilent 1290 Infinity In-line filter with 0.3μm SS frit
Columntemperature / 40 ℃
Injection volume / 5 μL
Mobile phase / A= 2 mM ammonium acetate
B= 100% Acetonitrile
Run time / 16 min + 4 min post time
Flow rate / 0.3 mL/min
Gradient / Time (min) / Mobile phase
0 / 20% B
14 / 90% B
16 / 90% B
MS conditions
Acquisition parameters / ESI mode, negative ionization; MRM
Source gas temperature / 350 ℃
Source gas flow rate / 9 L/min
Nebulizer pressure / 40 psi
Capiliary / 3500 V negative
Delta EMV(-) / 200-400 V

Table S3a Daily mass flow of PFASs in spring water of Daling River (kg·day-1)

Site / PFBS / PFBA / PFOA / PFOS / PFPeA / PFHxA / PFHpA / PFNA / PFDA / PFUdA / PFHxS / PFASs / Water flow(m3/s)
1 / 1.10E-05 / 1.56E-04 / 9.29E-04 / 1.61E-03 / 7.16E-06 / 1.72E-05 / 1.05E-05 / 4.34E-06 / 1.04E-06 / 8.19E-07 / 3.60E-06 / 2.75E-03 / 0.21
2 / 3.18E-04 / 2.61E-03 / 1.70E-03 / 3.30E-05 / 3.02E-05 / 6.93E-05 / 8.08E-05 / 1.40E-05 / 3.84E-06 / 2.04E-06 / 3.24E-06 / 4.86E-03 / 0.34
3 / 6.21E-02 / 6.19E-02 / 2.35E-02 / 4.25E-05 / 2.50E-03 / 5.26E-03 / 1.15E-03 / 1.64E-04 / 4.85E-04 / 4.68E-06 / 7.76E-05 / 1.57E-01 / 0.36
4 / 4.82E-02 / 5.31E-02 / 1.80E-02 / 7.18E-05 / 1.80E-03 / 3.32E-03 / 9.28E-04 / 3.27E-04 / 6.26E-04 / 2.17E-05 / 4.41E-05 / 1.26E-01 / 0.54
5 / 8.64E-02 / 3.95E-02 / 3.45E-02 / 4.16E-02 / 3.45E-03 / 6.71E-03 / 1.99E-03 / 1.28E-03 / 5.42E-04 / 4.10E-05 / 1.29E-04 / 2.16E-01 / 0.99
6 / 1.31E-01 / 8.30E-02 / 3.96E-02 / 1.50E-02 / 4.72E-03 / 9.69E-03 / 2.89E-03 / 2.04E-03 / 6.62E-04 / 1.53E-05 / 1.65E-04 / 2.89E-01 / 1.18
7 / 1.36E-01 / 1.13E-01 / 5.15E-02 / 2.31E-02 / 5.37E-03 / 1.07E-02 / 2.88E-03 / 2.31E-03 / 9.51E-04 / 5.05E-05 / 1.43E-04 / 3.46E-01 / 2.48
8 / 2.85E-01 / 1.29E-01 / 9.46E-02 / 3.45E-02 / 1.09E-02 / 3.05E-02 / 5.97E-03 / 3.68E-03 / 1.03E-03 / 4.42E-05 / 2.59E-04 / 5.96E-01 / 3.59
9 / 3.11E-01 / 4.56E-01 / 7.87E-02 / 2.17E-02 / 1.04E-02 / 2.13E-02 / 5.31E-03 / 2.85E-03 / 8.19E-04 / 6.51E-05 / 3.09E-04 / 9.08E-01 / 16.1
10 / 1.90E-01 / 1.84E-01 / 5.58E-02 / 9.04E-03 / 6.23E-03 / 1.21E-02 / 3.58E-03 / 2.25E-03 / 5.61E-04 / 3.32E-04 / 1.90E-04 / 4.65E-01 / 14.1
11 / 1.78E-01 / 4.41E-01 / 5.10E-02 / 7.82E-03 / 6.05E-03 / 1.24E-02 / 3.40E-03 / 1.95E-03 / 4.14E-04 / 5.59E-05 / 2.49E-04 / 7.02E-01 / 13.8
12 / 1.68E-01 / 1.77E-01 / 5.53E-02 / 6.72E-03 / 5.75E-03 / 1.08E-02 / 3.32E-03 / 2.51E-03 / 6.57E-04 / 8.71E-05 / 1.59E-04 / 4.30E-01 / 16.4
13 / 1.05E-01 / 1.19E-01 / 3.63E-02 / 4.28E-03 / 3.47E-03 / 6.72E-03 / 2.15E-03 / 1.90E-03 / 4.35E-04 / 3.93E-05 / 1.55E-04 / 2.79E-01 / 12.1
14 / 2.67E-01 / 2.15E-01 / 8.51E-02 / 3.36E-02 / 9.59E-03 / 1.71E-02 / 5.61E-03 / 4.08E-03 / 8.74E-04 / 1.43E-04 / 3.52E-04 / 6.38E-01 / 20.6
15 / 9.64E-05 / 3.61E-03 / 4.21E-04 / 5.22E-04 / 4.22E-05 / 1.84E-05 / 7.61E-05 / 1.03E-04 / 0.00E+00 / 9.59E-05 / 4.97E-05 / 5.04E-03 / 10.3
16 / 5.58E-06 / 1.73E-04 / 6.85E-05 / 2.33E-04 / 7.34E-06 / 8.00E-06 / 1.07E-05 / 1.34E-05 / 1.74E-07 / 5.15E-06 / 3.18E-06 / 5.28E-04 / 1.47
17 / 2.04E-04 / 1.31E-03 / 1.06E-03 / 1.05E-02 / 5.59E-05 / 8.39E-05 / 1.10E-04 / 1.51E-04 / 1.87E-05 / 1.66E-05 / 4.32E-05 / 1.36E-02 / 6.25
18 / 2.60E-04 / 3.52E-03 / 6.53E-04 / 4.76E-04 / 8.49E-05 / 1.09E-04 / 9.91E-05 / 9.69E-05 / 1.32E-05 / 8.54E-06 / 4.46E-05 / 5.37E-03 / 5.57

Table S3bDaily mass flow of PFASs in summer water of Daling River (kg·day-1)

site / PFBS / PFBA / PFOA / PFOS / PFPeA / PFHxA / PFHpA / PFNA / PFDA / PFUdA / PFHxS / PFASs / Water flow(m3/s)
1 / 7.08E-04 / 4.82E-03 / 5.98E-03 / 2.07E-04 / 2.78E-04 / 4.89E-04 / 5.49E-04 / 1.01E-04 / 0.00E+00 / 1.75E-05 / 0.00E+00 / 1.31E-02 / 1.67
2 / 2.14E-03 / 6.55E-03 / 4.71E-03 / 8.23E-05 / 1.79E-04 / 3.58E-04 / 3.44E-04 / 9.55E-05 / 3.27E-05 / 9.91E-06 / 0.00E+00 / 1.45E-02 / 0.69
3 / 2.31E-01 / 1.64E-01 / 1.86E-01 / 2.92E-04 / 2.42E-02 / 5.35E-02 / 9.98E-03 / 6.95E-04 / 1.11E-03 / 1.84E-05 / 3.86E-04 / 6.71E-01 / 1.03
4 / 4.21E-01 / 2.65E-01 / 2.48E-01 / 3.15E-04 / 2.96E-02 / 5.76E-02 / 1.30E-02 / 9.98E-04 / 1.63E-03 / 3.38E-05 / 4.52E-04 / 1.04E+00 / 1.26
5 / 8.52E-01 / 5.13E-01 / 4.57E-01 / 1.49E-03 / 5.51E-02 / 1.10E-01 / 2.43E-02 / 2.59E-03 / 2.48E-03 / 1.35E-04 / 7.70E-04 / 2.02E+00 / 3.53
6 / 3.29E-01 / 2.19E-01 / 1.37E-01 / 2.76E-04 / 1.68E-02 / 3.30E-02 / 7.29E-03 / 1.16E-03 / 8.02E-04 / 3.55E-05 / 2.13E-04 / 7.44E-01 / 2.02
7 / 1.10E+00 / 6.80E-01 / 3.86E-01 / 2.33E-03 / 4.58E-02 / 8.98E-02 / 1.97E-02 / 4.11E-03 / 2.51E-03 / 0.00E+00 / 6.26E-04 / 2.33E+00 / 5.49
8 / 8.24E-01 / 5.57E-01 / 3.73E-01 / 2.17E-03 / 4.48E-02 / 8.84E-02 / 1.96E-02 / 4.70E-03 / 2.04E-03 / 1.09E-04 / 7.82E-04 / 1.92E+00 / 6.92
9 / 4.65E-01 / 3.88E-01 / 1.89E-01 / 4.52E-03 / 2.32E-02 / 4.98E-02 / 1.12E-02 / 3.31E-03 / 9.87E-04 / 3.06E-04 / 0.00E+00 / 1.14E+00 / 14.6
10 / 1.74E+00 / 1.31E+00 / 7.22E-01 / 3.08E-03 / 8.58E-02 / 1.78E-01 / 4.11E-02 / 1.15E-02 / 3.64E-03 / 5.38E-04 / 1.62E-03 / 4.10E+00 / 28.9
11 / 1.51E+00 / 1.05E+00 / 4.69E-01 / 6.27E-03 / 5.87E-02 / 1.15E-01 / 2.68E-02 / 1.04E-02 / 3.91E-03 / 8.28E-04 / 7.98E-04 / 3.25E+00 / 25.5
12 / 1.06E+00 / 7.57E-01 / 3.87E-01 / 7.45E-03 / 4.49E-02 / 9.32E-02 / 2.19E-02 / 6.58E-03 / 2.40E-03 / 2.35E-04 / 5.58E-04 / 2.38E+00 / 25.1
13 / 1.83E+00 / 1.30E+00 / 5.83E-01 / 3.43E-03 / 7.21E-02 / 1.44E-01 / 3.30E-02 / 1.19E-02 / 3.68E-03 / 7.04E-04 / 0.00E+00 / 3.98E+00 / 36.5
14 / 1.99E+00 / 1.14E+00 / 4.71E-01 / 3.11E-02 / 5.38E-02 / 9.98E-02 / 2.85E-02 / 1.73E-02 / 4.84E-03 / 1.06E-03 / 1.40E-03 / 3.84E+00 / 35.4
15 / 3.76E-02 / 4.01E-02 / 2.06E-02 / 1.44E-03 / 2.75E-03 / 5.36E-03 / 2.36E-03 / 2.18E-03 / 3.69E-04 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 1.13E-01 / 16.3
16 / 0.00E+00 / 1.71E-03 / 8.08E-04 / 5.43E-04 / 8.28E-05 / 1.37E-04 / 1.12E-04 / 2.43E-04 / 7.92E-05 / 5.87E-05 / 0.00E+00 / 3.77E-03 / 3.42
17 / 1.49E-03 / 1.28E-02 / 3.74E-03 / 1.55E-03 / 3.84E-04 / 6.52E-04 / 6.77E-04 / 9.54E-04 / 3.06E-04 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 2.26E-02 / 12.4
18 / 1.27E-03 / 1.13E-02 / 2.66E-03 / 2.25E-02 / 4.18E-04 / 5.46E-04 / 4.45E-04 / 7.82E-04 / 3.11E-04 / 1.80E-04 / 0.00E+00 / 4.04E-02 / 12.3

Table S3c Daily mass flow of PFASs in autumn water of Daling River (kg·day-1)

site / PFBS / PFBA / PFOA / PFOS / PFPeA / PFHxA / PFHpA / PFNA / PFDA / PFUdA / PFHxS / PFASs / Water flow(m3/s)
1 / 2.70E-05 / 4.59E-04 / 5.04E-04 / 2.08E-05 / 3.21E-05 / 4.38E-05 / 4.31E-05 / 2.05E-05 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 7.19E-06 / 1.16E-03 / 0.66
2 / 8.68E-04 / 6.07E-03 / 4.42E-03 / 1.36E-05 / 1.14E-04 / 2.56E-04 / 2.83E-04 / 1.51E-05 / 3.75E-06 / 0.00E+00 / 2.19E-06 / 1.20E-02 / 0.26
3 / 4.40E-02 / 1.91E-02 / 5.46E-02 / 4.56E-05 / 3.91E-03 / 1.22E-02 / 2.71E-03 / 3.72E-04 / 2.95E-04 / 0.00E+00 / 8.14E-05 / 1.37E-01 / 1.14
4 / 1.48E-01 / 1.03E-01 / 2.96E-02 / 5.06E-05 / 3.21E-03 / 1.05E-02 / 2.53E-03 / 5.63E-04 / 5.03E-04 / 0.00E+00 / 8.72E-05 / 2.98E-01 / 0.76
5 / 3.73E-01 / 2.31E-01 / 1.08E-01 / 1.48E-04 / 1.29E-02 / 2.86E-02 / 7.24E-03 / 3.17E-03 / 1.14E-03 / 6.56E-05 / 2.34E-04 / 7.64E-01 / 1.85
6 / 2.83E-01 / 4.02E-02 / 1.11E-01 / 3.21E-04 / 1.10E-02 / 2.38E-02 / 6.59E-03 / 2.84E-03 / 1.58E-03 / 8.29E-05 / 1.42E-04 / 4.81E-01 / 2.25
7 / 3.06E-01 / 1.06E-01 / 1.24E-01 / 4.35E-04 / 1.21E-02 / 3.07E-02 / 7.02E-03 / 5.02E-03 / 1.46E-03 / 6.96E-05 / 2.68E-04 / 5.93E-01 / 3.4
8 / 2.14E-03 / 9.82E-02 / 2.88E-03 / 1.39E-03 / 2.24E-03 / 1.62E-03 / 4.14E-04 / 8.54E-04 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 1.10E-01 / 13.9
9 / 1.82E-01 / 9.60E-02 / 6.34E-02 / 7.32E-04 / 6.89E-03 / 1.60E-02 / 4.17E-03 / 2.40E-03 / 1.14E-03 / 8.58E-05 / 1.19E-04 / 3.73E-01 / 10.7
10 / 3.57E-01 / 1.99E-01 / 1.30E-01 / 1.12E-03 / 1.54E-02 / 3.55E-02 / 8.74E-03 / 4.80E-03 / 1.45E-03 / 0.00E+00 / 2.52E-04 / 7.54E-01 / 18.5
11 / 2.51E-01 / 1.41E-01 / 1.08E-01 / 6.90E-04 / 1.39E-02 / 3.16E-02 / 7.62E-03 / 3.21E-03 / 8.82E-04 / 0.00E+00 / 1.54E-04 / 5.58E-01 / 10.4
12 / 2.21E-01 / 1.32E-01 / 8.55E-02 / 4.97E-04 / 1.06E-02 / 2.58E-02 / 5.87E-03 / 2.31E-03 / 4.97E-04 / 0.00E+00 / 1.62E-04 / 4.84E-01 / 10.1
13 / 2.56E-01 / 1.39E-01 / 1.44E-01 / 2.01E-03 / 1.14E-02 / 2.99E-02 / 7.52E-03 / 9.45E-03 / 3.38E-03 / 1.10E-04 / 1.45E-04 / 6.03E-01 / 10.3
14 / 2.29E-01 / 1.23E-01 / 8.33E-02 / 6.73E-04 / 1.01E-02 / 2.43E-02 / 5.73E-03 / 2.34E-03 / 5.23E-04 / 0.00E+00 / 1.33E-04 / 4.78E-01 / 8.50
15 / 4.44E-03 / 4.18E-03 / 7.37E-04 / 3.62E-04 / 4.01E-04 / 0.00E+00 / 9.63E-05 / 2.24E-04 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 1.04E-02 / 14.8
16 / 4.47E-04 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 1.29E-05 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 4.60E-04 / 0.94
17 / 2.81E-04 / 1.04E-03 / 7.97E-04 / 3.21E-04 / 2.40E-04 / 1.72E-04 / 1.64E-04 / 2.37E-04 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 3.25E-03 / 4.75
18 / 3.13E-04 / 1.23E-03 / 4.52E-04 / 1.33E-04 / 6.17E-05 / 7.45E-05 / 7.19E-05 / 2.03E-04 / 3.24E-05 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 2.57E-03 / 2.47

Table S3dDaily mass flow of PFASs in winter water of Daling River (kg·day-1)

site / PFBS / PFBA / PFOA / PFOS / PFPeA / PFHxA / PFHpA / PFNA / PFDA / PFUdA / PFHxS / PFASs / Water flow(m3/s)
1 / 6.85E-06 / 9.01E-05 / 5.12E-05 / 2.44E-04 / 3.10E-06 / 4.62E-06 / 3.80E-06 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 4.03E-04 / 0.11
2 / 1.61E-04 / 2.09E-03 / 1.15E-03 / 1.28E-05 / 2.49E-05 / 5.29E-05 / 6.01E-05 / 3.16E-06 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 9.01E-07 / 3.56E-03 / 0.10
3 / 1.34E-02 / 1.67E-02 / 2.21E-02 / 6.68E-05 / 4.09E-03 / 5.38E-03 / 8.64E-04 / 8.67E-05 / 1.17E-04 / 0.00E+00 / 3.41E-05 / 6.29E-02 / 0.34
4 / 2.56E-02 / 2.33E-02 / 2.16E-02 / 3.72E-04 / 4.52E-03 / 4.64E-03 / 8.86E-04 / 5.07E-05 / 5.38E-05 / 0.00E+00 / 4.21E-05 / 8.11E-02 / 0.43
5 / 1.30E-02 / 1.20E-02 / 1.25E-02 / 3.41E-05 / 2.55E-03 / 2.77E-03 / 4.76E-04 / 3.56E-05 / 3.47E-05 / 0.00E+00 / 1.98E-05 / 4.34E-02 / 0.29
6 / 5.18E-02 / 4.83E-02 / 4.20E-02 / 1.03E-03 / 8.29E-03 / 9.01E-03 / 1.59E-03 / 1.29E-04 / 1.07E-04 / 0.00E+00 / 8.00E-05 / 1.62E-01 / 1.11
7 / 6.20E-02 / 6.35E-02 / 5.96E-02 / 2.23E-04 / 1.22E-02 / 1.33E-02 / 2.19E-03 / 1.92E-04 / 1.50E-04 / 0.00E+00 / 8.80E-05 / 2.14E-01 / 1.68
8 / 5.89E-02 / 5.34E-02 / 5.70E-02 / 1.31E-03 / 1.20E-02 / 1.37E-02 / 2.24E-03 / 2.35E-04 / 1.50E-04 / 0.00E+00 / 1.19E-04 / 1.99E-01 / 1.64
9 / 7.13E-02 / 8.68E-02 / 6.87E-02 / 1.47E-02 / 1.39E-02 / 1.57E-02 / 2.59E-03 / 4.70E-04 / 1.97E-04 / 0.00E+00 / 1.43E-04 / 2.75E-01 / 4.28
10 / 5.91E-02 / 7.17E-02 / 6.26E-02 / 3.35E-03 / 1.15E-02 / 1.36E-02 / 2.45E-03 / 5.15E-04 / 1.84E-04 / 0.00E+00 / 1.79E-04 / 2.25E-01 / 4.84
11 / 1.73E-02 / 2.19E-02 / 5.45E-03 / 3.87E-04 / 1.28E-03 / 1.17E-03 / 2.65E-04 / 4.60E-05 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 2.21E-05 / 4.79E-02 / 1.54
12 / 4.11E-02 / 5.32E-02 / 2.55E-02 / 3.37E-04 / 4.98E-03 / 6.55E-03 / 1.31E-03 / 3.83E-04 / 8.71E-05 / 0.00E+00 / 1.63E-04 / 1.34E-01 / 4.47
13 / 3.48E-02 / 2.79E-02 / 1.64E-02 / 2.02E-04 / 2.33E-03 / 4.58E-03 / 9.15E-04 / 2.95E-04 / 1.05E-04 / 0.00E+00 / 6.16E-05 / 8.76E-02 / 1.86
14 / 2.05E-02 / 2.36E-02 / 9.87E-03 / 2.62E-04 / 1.51E-03 / 2.58E-03 / 5.81E-04 / 1.84E-04 / 5.37E-05 / 0.00E+00 / 4.34E-05 / 5.92E-02 / 2.03
15 / 5.00E-05 / 2.96E-04 / 9.75E-05 / 1.60E-03 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 2.53E-05 / 0.00E+00 / 2.07E-03 / 1.36
16 / 4.61E-07 / 0.00E+00 / 2.84E-06 / 1.50E-05 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 1.83E-05 / 0.12
17 / 2.91E-05 / 1.78E-04 / 1.28E-04 / 1.71E-03 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 5.45E-05 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 2.10E-03 / 2.35
18 / 1.54E-05 / 2.87E-03 / 3.96E-05 / 2.50E-04 / 4.57E-05 / 3.34E-05 / 7.41E-06 / 8.52E-06 / 0.00E+00 / 0.00E+00 / 2.70E-06 / 3.27E-03 / 0.44

Table S4 Seasonal Hazard Quotients of PFASs in four zones

Range of Hazard Quotient (min; max)
A* / B* / C* / D*
Spring / PFBS / 8.66×10ˉ5; 1.54×10ˉ3 / 0.09; 0.28 / 0.01; 0.03 / 6.29×10ˉ6; 7.72×10ˉ5
PFBA / 1.23×10ˉ3; 0.01 / 0.06; 0.28 / 0.02; 0.05 / 1.94×10ˉ4; 1.05×10ˉ3
PFOA / 0.17; 0.19 / 0.80; 2.50 / 0.12; 0.19 / 1.58×10ˉ3; 6.54×10ˉ3
PFOS / 3.72×10ˉ3; 0.30 / 4.51×10ˉ3; 1.61 / 0.01; 0.06 / 1.95×10ˉ3; 0.06
Summer / PFBS / 7.02×10ˉ4; 5.06×10ˉ3 / 0.20; 0.55 / 0.05; 0.10 / 1.72×10ˉ4; 3.81×10ˉ3
PFBA / 4.78×10ˉ3; 0.02 / 0.13; 0.35 / 0.04; 0.07 / 8.26×10ˉ4; 4.07×10ˉ3
PFOA / 0.12; 0.26 / 2.08; 7.60 / 0.50; 0.96 / 8.36×10ˉ3; 0.05
PFOS / 4.55×10ˉ3; 4.79×10ˉ3 / 5.29×10ˉ3; 0.02 / 3.63×10ˉ3; 0.03 / 3.40×10ˉ3; 0.07
Autumn / PFBS / 6.76×10ˉ5; 5.52×10ˉ3 / 0.06; 0.33 / 0.03; 0.04 / 9.78×10ˉ5; 7.86×10ˉ4
PFBA / 1.15×10ˉ3; 0.04 / 0.03; 0.22 / 0.01; 0.02 / 3.62×10ˉ4; 8.22×10ˉ4
PFOA / 0.03; 0.66 / 0.90; 2.25 / 0.23; 0.54 / 1.93×10ˉ3; 7.06×10ˉ3
PFOS / 1.22×10ˉ3; 2.02×10ˉ3 / 1.54×10ˉ3; 5.5×10ˉ3 / 1.9×10ˉ3; 7.56×10ˉ3 / 5.30×10ˉ4; 2.60×10ˉ3
Winter / PFBS / 1.03×10ˉ4; 2.66×10ˉ3 / 0.06; 0.10 / 0.02; 0.03 / 6.36×10ˉ6; 6.08×10ˉ5
PFBA / 1.35×10ˉ3; 0.03 / 0.05; 0.09 / 0.02; 0.03 / 1.25×10ˉ4; 0.01
PFOA / 0.02; 0.45 / 1.34; 2.51 / 0.14; 0.62 / 9.13×10ˉ4; 3.47×10ˉ3
PFOS / 4.93×10ˉ3; 0.09 / 4.53×10ˉ3; 0.04 / 2.91×10ˉ3; 0.13 / 4.82×10ˉ3; 0.05
Hazard Index / spring / 0.21; 0.47 / 1.32; 3.15 / 0.16; 0.32 / 4.12×10ˉ3; 0.07
summer / 0.15; 0.29 / 2.42; 8.51 / 0.61; 1.14 / 0.02; 0.08
autumn / 0.03; 0.70 / 1.03; 2.80 / 0.27; 0.61 / 1.32×10ˉ3; 0.01
winter / 0.11; 0.49 / 1.48; 2.66 / 0.19; 0.81 / 5.74×10ˉ3; 0.05

*: See distribution in Figure 2.

Table S5 Detection rates of PFASs in seasonal water samples

Analyte / na / Detectionrate (%)
Spring / Summer / Autumn / Winter
PFBA / 18 / 100 / 100 / 94 / 94
PFOA / 18 / 100 / 100 / 94 / 100
PFPeA / 18 / 100 / 100 / 94 / 83
PFHxA / 18 / 100 / 100 / 89 / 83
PFHpA / 18 / 100 / 100 / 94 / 83
PFNA / 18 / 100 / 100 / 94 / 83
PFDA / 18 / 89 / 94 / 79 / 61
PFUdA / 18 / 100 / 78 / 33 / 6
PFBS / 18 / 100 / 94 / 100 / 100
PFOS / 18 / 100 / 100 / 100 / 100
PFHxS / 18 / 100 / 56 / 79 / 79

a: number of samples.